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淺析氫氣管道氫致現(xiàn)象及選材討論

寧洋 2019-03-19 3434 33

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氫氣長輸管道的鋼管材料在工作時(shí)會(huì)產(chǎn)生氫致失效現(xiàn)象,該現(xiàn)象受材料的組成元素、顯微組織和帶狀組織等影響較大,本文討論了輸氫管道失效的原因及影響管道的主要因素,并分析了鋼材的選用方向。

  摘要:氫氣長輸管道的鋼管材料在工作時(shí)會(huì)產(chǎn)生氫致失效現(xiàn)象,該現(xiàn)象受材料的組成元素、顯微組織和帶狀組織等影響較大,本文討論了輸氫管道失效的原因及影響管道的主要因素,并分析了鋼材的選用方向。

  氫氣會(huì)對(duì)長期處于高溫高壓狀態(tài)下的管道產(chǎn)生氫損傷,進(jìn)而增加管道材料方面的失效風(fēng)險(xiǎn)。因此,氫氣長輸管道對(duì)鋼管的選材和處理工藝方面具有一定的要求。

  輸氫管道失效通常由氫脆等四類問題引起

  在氫氣長輸管道中,氫分子易與金屬反應(yīng)使管道失效。管道的氫致失效主要包括氫脆、氫致開裂、氫鼓泡、脫碳及氫腐蝕四類。

  (1)氫脆現(xiàn)象易在低溫下形成,需在外力作用下表現(xiàn)出來。氫脆氫溶于鋼后,在鋼分子間聚集形成的氫分子,造成了局部的應(yīng)力集中,而當(dāng)應(yīng)力超過鋼的強(qiáng)度極限時(shí),則會(huì)在鋼材的內(nèi)部形成細(xì)小裂紋,使鋼材易斷裂。當(dāng)溫度低于95℃時(shí),氫脆現(xiàn)象易發(fā)生,當(dāng)溫度在95~230℃之間時(shí),氫脆現(xiàn)象隨著升溫而下降,最終到230℃以上時(shí),氫脆現(xiàn)象消失,且鋼材的強(qiáng)度越高越易引起氫脆。

  (2)氫致開裂在金屬材料內(nèi)部缺陷處形成,不需要外力即可表現(xiàn)出來。其是由于進(jìn)入金屬材料內(nèi)部缺陷處的氫原子,聚集后產(chǎn)生內(nèi)壓,使金屬內(nèi)部形成裂紋且逐步擴(kuò)散至局部,從而形成材料斷裂等現(xiàn)象,整個(gè)過程完全由內(nèi)壓提供動(dòng)力,而不需要施加應(yīng)力即可發(fā)生。

  (3)氫鼓泡在金屬內(nèi)部微孔中形成,易發(fā)生在0~150℃溫度下。該類現(xiàn)象是由于氫原子擴(kuò)散到金屬內(nèi)部的微孔中后,聚集形成氫分子,在微孔內(nèi)部形成內(nèi)壓使金屬產(chǎn)生鼓包、甚至破裂的現(xiàn)象,其在0~150 ℃時(shí)較易發(fā)生。

  (4)脫碳是鋼中碳元素和氫發(fā)生化學(xué)反應(yīng),易發(fā)生在高溫環(huán)境下。鋼中的碳易和滲透進(jìn)入的氫原子,在高溫下反應(yīng)生產(chǎn)甲烷,使鋼脫碳后韌性下降、機(jī)械強(qiáng)度遭受破壞,該類機(jī)理多在高溫條件下發(fā)生。

  合金元素及內(nèi)部顯微和帶狀組織是主要影響因素

  目前業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為高壓氫氣對(duì)管道造成的損傷,主要受氫氣的壓力、純度、環(huán)境溫度、管道強(qiáng)度、變形速率和微觀組織等因素影響,與鋼材本身相關(guān)的主要為其本身的合金元素含量以及內(nèi)部的顯微和帶狀組織。

  (1)影響材料特性的合金元素主要有碳、錳、磷、硫和鈣。碳是鋼材的主要固溶強(qiáng)化元素,其作用是使鋼在熱軋狀態(tài)下可以生成馬氏體組織(高強(qiáng)度和硬度),其含量越高則鋼管的氫致裂紋(HIC)敏感性越大;錳和磷是鋼材的易偏析元素,在制造的過程中易在鋼板中心產(chǎn)生偏析,生成對(duì)氫致裂紋(HIC)較敏感的低溫轉(zhuǎn)變硬顯微組織帶;硫元素易使?jié)B入鋼材中的氫原子在硫化物的尖端處聚集,形成的氫內(nèi)壓誘發(fā)氫致裂紋;而鈣則具有較高的脫硫效果,可適當(dāng)增加降低硫元素產(chǎn)生的氫致效果。

  (2)氫原子易在顯微組織及夾雜物處聚集形成內(nèi)壓破壞內(nèi)部結(jié)構(gòu)。由于非金屬夾雜物在鋼材的加工過程中會(huì)被拉長,而其熱膨脹系數(shù)大于周圍的基體金屬,冷卻后會(huì)在其周圍產(chǎn)生不規(guī)則空隙,是滲入鋼材中氫原子的理想聚集地,進(jìn)而造成氫致現(xiàn)象。因此,控制非金屬夾雜物的形態(tài)、數(shù)量,以及降低偏析程度,即能減少氫原子聚集源,從而提高鋼材的抗裂紋能力。

  (3)鋼材中帶狀組織處同樣較易偏析變形導(dǎo)致氫致作用,正火處理可提高抗氫致裂紋性能。在中、低強(qiáng)度的鋼材中,位于鐵素體相界面的珠光體條帶較易產(chǎn)生偏析。而隨著鋼材強(qiáng)度的提高、合金元素的進(jìn)一步增多,鋼材中的低溫轉(zhuǎn)換組織硬帶(錳、磷等元素的偏析帶)也隨之增多,為氫致裂紋(HIC)的擴(kuò)展提供了更多的場所。一般情況下,管道或板材均會(huì)存在帶狀組織,但是經(jīng)過正火處理,可顯著降低帶狀組織級(jí)別,明顯提高抗氫致裂紋(HIC)的性能。

  低強(qiáng)度的無縫鋼管較為理想,但生產(chǎn)成本較高

  影響選材的因素主要有鋼管的管型、鋼級(jí)和熱處理狀態(tài)三類。

  (1)鋼管管型易采用無縫鋼管,減少氫脆的發(fā)生。若采用焊縫連接的鋼管,由于其焊縫部分強(qiáng)度比兩端要高,更易發(fā)生氫致失效現(xiàn)象。

  (2)低強(qiáng)度鋼材的疲勞性能較高強(qiáng)度鋼材更優(yōu)越。一般的低強(qiáng)鋼,如API SPEC 5L PSL2 X52型號(hào)及以下的鋼材,在同樣的高壓下對(duì)氫脆較高級(jí)鋼材不敏感,更適合作為氫氣的輸送管道材料,在目前已有的實(shí)例中,較多采用 ASTM A106 B級(jí)、ASTM A53 B級(jí)及API SPEC 5L X42和X52(PSL2級(jí))鋼管。

  (3)焊接鋼管采用形變熱處理工藝、無縫鋼管采用淬火和回火組合工藝。形變熱處理主要用于焊接鋼管,該工藝處理后的產(chǎn)品可以獲得更高的強(qiáng)度、塑性和韌性,適用于微量元素強(qiáng)化的無縫鋼管和焊接鋼管;而淬火和回火的組合工藝僅適用于無縫鋼管的制造,目前該工藝的成本較高。

  結(jié)論

  氫氣會(huì)對(duì)長期處于高溫高壓狀態(tài)下的管道產(chǎn)生氫損傷,進(jìn)而增加管道材料方面的失效風(fēng)險(xiǎn);管道失效通常由氫脆、氫致失效、氫鼓包和脫碳四類問題引起;其中,合金元素及內(nèi)部顯微和帶狀組織是失效的主要影響因素;選用低強(qiáng)度的無縫鋼管是較為理想的氫氣管道材料,但目前該工藝的生產(chǎn)成本較高,可以以降低工藝成本為研發(fā)方向,作為輸氫管道大規(guī)模商用的技術(shù)儲(chǔ)備。


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